Индексы удерживания

Справочник по основным операциям > Метод > Настройка метода > Лист Формулы > Индексы удерживания

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Меню Метод /Настройка метода или лист Формулы

Хроматограмма имеет первичную шкалу удерживания, измеряемую в единицах времени или объема удерживания, и вторичную шкалу, появляющуюся уже после идентификации пиков. Эта шкала называется Индексом. Типичным случаем являются индексы Ковача и линейные индексы в газовой хроматографии.

Эта вторичная шкала индексов может представлять совершенно различные физические вели­чины и может быть полезной в большом числе случаев. Так, вместо индекса можно подставлять температуру кипения, октановое число или молекулярную массу, давая возможность дополнитель­ных вычислений с этими величинами. Эта вторичная шкала может быть действительным индикато­ром относительного времени, если во время градуировки в столбец Индекс Таблицы компонентов ввести соответствующую физическую величину и использовать линейную интерполяцию индексов.

При вычислениях индекса используется время удерживания предыдущего и последующего пи­ков с известной величиной индекса. В случае отсутствия пика с известным индексом до или после интересуемого пика, программное обеспечение проводит экстраполяцию, используя два ближайших пика с известными индексами. (Пиками с известным индексом являются пики, соответствующие компонентам с ненулевым значением в столбце Индекс Таблицы компонентов.)

Для получения более точных значений индексов удерживания необходимо использовать ком­поненты, служащие базой для используемой системы индексов. Например, в газовой хроматографии для определения индексов Ковача используются н-алканы, для системы индексов ECL - метиловые эфиры насыщенных жирных кислот и т.д. Если такие компоненты не содержатся в анализируемых смесях, их следует добавить. При этом они могут служить также внутренними стандартами.

Пользователь может выбрать один из двух методов интерполяции индекса – линейный или логарифмический (Ковача).

Линейный индекс вычисляется по формуле:

где I – индекс, t – время удерживания, i – номер пика, для которого рассчитывается индекс, n, n+1 – номера предыдущего и последующего пиков с известными индексами.

Логарифмический индекс (индекс Ковача) вычисляется по формуле:

где t’ – величина, численно равная скорректированному (чистому) времени удерживания: t’ = t – t0 (t0 – мертвое время, см. раздел Настройка метода/Формулы).

Программа МультиХром позволяет строить шкалы индексов удерживания двух типов: Внешняя и Внутрен­няя.Внутренняя шкала индексов предполагает, что компоненты, используемые для ее построе­ния, присутствуют во всех анализируемых образцах (или добавлены в них). В этом случае для вы­числения индексов используются реальные времена удерживания идентифицированных компонен­тов. При построении Внешней шкалы индексов используются ожидаемые времена удерживания компонентов из градуировочной хроматограммы. При этом не требуется наличие опорных компонен­тов в анализируемых образцах, хотя точность вычисления индексов оказывается несколько ниже, чем при использовании внутренней шкалы.

Как правило, расчет индексов производится в отчете (см. раздел Отчет), а столбец Индекс Таблицы компонентов используется только для ввода известных значений индексов, необходимых для расчета индексов остальных компонентов. Можно получить расчетные значения и в Таблице компонентов, выбрав команду Таблица/Заполнить поля Индекс, однако этой процедурой не ре­комендуется пользоваться без особой необходимости, так как однажды введенные (вручную или как результат расчета) ненулевые значения при дальнейших пересчетах не обновляются, что может привести к появлению ошибок при повторных пересчетах.