Причины негомогенности пика

Содержание- Спектральные операции - Причины негомогенности пика

Кроме реальной неоднородности пиков обусловленной присутствием примесных компонентов в некоторых случаях может быть сделано ложное заключение о негомогенности пика или его фрагмента.

Можно предположить следующие случаи:

•Ошибки вычитания базовой линии наиболее типичны при перекрывании пика и неправильной настройке параметров разметки.Эти  ошибки могут быть выявлены при ближайшем рассмотрении хроматограммы. Базовая линия может быть скорректирована пользователем как описано в руководстве McDAD. Рекомендуется проводить автоматическую разметку (или ручную корректировку) используя общий канал.

•Ошибки интерполяции. Интерполяция измерений в тот же момент применяется для быстросканирующих детекторов или для нескольких детекторов соединенных последовательно. Чем выше частота измерений, тем ниже погрешность интерполяции. Рекомендации те же, что и для Расчета и Разметки, самый узкий пик должен содержать не менее 30 точек. В случае нескольких детекторов может быть получено дополнительное расширение пика за счет линий внешних детекторов.
Для диодных детекторов такой тип ошибок можно игнорировать.

•Сигнал детектора вне линейного динамического диапазона. Зашкаливающий сигнал может получаться на больших пиках. И АЦП и детектор имеют гарантированный линейный динамический диапазон, где ошибки измерения на превышают некоторой пороговой величины. Каналы, на которых сигнал выходит за этот диапазон, будут сброшены во время операции спектрального анализа. Конечно, точность факторного анализа будет ниже чем при незашкаливающей хроматограмме.
Обратите внимание, что линейный динамический диапазон на некоторых каналах может быть значительно ниже, чем по спецификации прибора из-за абсорбции элюента.

•Для узких пиков может наблюдаться градиент концентрации в кювете. Этот эффект может быть минимизирован оптимизацией динамических свойств кюветы детектора (в идеале динамический объем кюветы равен ее геометрическому объему).

•При высокой концентрации  компонента в элюате в кювете можно наблюдать рефрактометрический эффект. Этот эффект также может быть минимизирован правильной геометрией кюветы. В добавок, высокая концентрация компонента в кювете может вызывать нарушение закона Бугера.

•Флуоресценция компонента. Флуоресценция компонента в кювете и ряд других причин также могут вызывать нелинеарность ответа детектора (нарушение закона Бугера).

Названные эффекты ведут  к наблюдаемому разделению гомогенного хроматографического пика на два или более пиков с одинаковыми спектрами, и формой, которая сильно отличается от гауссианы, характерной для хроматографических пиков.

См. также:

Гомогенность пиков